聚合氯化鋁的制法很多，按生產(chǎn)工藝可分為酸法、減法、中和法、熱解法、加壓反應(yīng)法、混凝膠法、電滲析法、電解法等。固體聚合氯化鋁是將液體聚合氯化鋁用噴霧干燥或滾筒干燥得到的，噴霧干燥是比較理想的干燥方式，適于大規(guī)模生產(chǎn)，而生產(chǎn)規(guī)模較小的生產(chǎn)企業(yè)采用滾筒干燥也是可行的。目前我國生產(chǎn)聚合氯化鋁的方法主要有金屬鋁(包括鋁灰、鉛渣)法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁(包括鋁礬土、煤矸石等)法、結(jié)晶氯化鋁法等。

    一種：聚合氯化鋁，其通式為[AL2(OH)LnCL6-n]m。產(chǎn)品有液體和固體共兩種。液體PAC是淡黃色或無色透明液，但實際色澤因含雜質(zhì)及鹽基度大小不同而有所差異，有黃褐色、灰黑色、灰白色多種其實際應(yīng)用效果是固體的三分之一左右。固體聚合氯化鋁色澤與液體產(chǎn)品類似，其形狀也隨鹽基度而變，鹽基度在30%以下時為晶體;在30-50%為膠狀物；在70%以上時逐漸變?yōu)椴Ａw或樹脂狀。固體聚合氯化鋁PAC鹽基度在70%以上時不易潮解，而在70%以下易吸潮并液化，不便保存。工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用的主要是26.28.30這三種規(guī)格，廣泛應(yīng)用于生活和生產(chǎn)。

    1.金屬鋁法：所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑、鋁灰和鋁渣等。在工藝上可分為酸法、堿法、中和法三種。目前，我國以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁廠家大多采用酸法生產(chǎn)。

    1.酸法：酸法具有反應(yīng)速度快、設(shè)備投資少、工藝簡單、操作方便的優(yōu)點，但溶液中的雜質(zhì)含量偏高，尤其是重金屬元素含量通常容易超標(biāo)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

    2.堿法：堿法生產(chǎn)工藝則難度較高，設(shè)備投資較大，由于用堿量大，還要大量鹽酸中和至pH=4-5，成本較高，其應(yīng)用受到一定限制。

    3.中和法：中和法的特點是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點。中和法的關(guān)鍵在于合成聚合氯化鋁時，鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比必須嚴(yán)格控制，使鹽基度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。鹽基度是否合格，是決定產(chǎn)品質(zhì)量的一個重要指標(biāo)。而且在合成時必須進(jìn)行劇烈地攪拌。以鋁灰為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的幾種方法的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。

    2.氫氧化鋁法：所用原料主要是煉鋁過程中的活性氫氧化鋁。生產(chǎn)中采用過量的活性氫氧化鋁和鹽酸，在較高溫度(50-180℃)和壓力(0．5MPa)下反應(yīng)制得鹽基度為41.6-48.6％的液體聚合氯化鋁產(chǎn)品，然后經(jīng)濃縮、烘干即得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。此法生產(chǎn)工藝過程較簡單，反應(yīng)條件也較苛刻，對設(shè)備要求較高，腐蝕性強，生產(chǎn)中要確保產(chǎn)品質(zhì)量頗為不易。

    以氫氧化鋁為原料生產(chǎn)PAC產(chǎn)品的主要技術(shù)指標(biāo)。

    3.三氧化二鋁法：主要原料為三水鋁石、鋁釩土、高嶺土、煤矸石等。此工藝的一步是得到結(jié)晶氯化鋁，二步是通過熱解法或中和法得到聚合氯化鋁以鋁礬土為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。利用高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁工藝流程大致分為3步；精礦焙燒活化、酸浸、酸浸液調(diào)整鹽基度生成聚合氯化鋁溶液。利用高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁，不僅可以產(chǎn)生很好的社會效益和環(huán)境效益，而且也有很好的經(jīng)濟(jì)效益。

    4.結(jié)晶氯化鋁：以結(jié)晶氯化鋁生產(chǎn)聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產(chǎn)能力大。結(jié)晶氯化鋁經(jīng)過一定溫度加熱后，便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產(chǎn)物，即是聚合氯化鋁單體(又稱熟料)。將熟料加一定量的水?dāng)嚢?，則在較短時間內(nèi)固化形成樹脂狀產(chǎn)物，即為聚合氯化鋁。沸騰熱解法生產(chǎn)聚合氯化鋁流程簡單、操作方便，但由于生產(chǎn)中使用的結(jié)晶氯化鋁來源所限，生產(chǎn)成本相對較高，限制了聚合氯化鋁的生產(chǎn)。